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    闲聊除草剂百草枯、农达(草甘膦)、草铵膦

    Author:zhoulujun Date:

    种子是农业产业链的起点,是农业中最重要的生产资料,也是农作物优质、高产的重要基础。现代农业的发展主要得益于种子技术的发展,种子也成

    如果种业比作芯片的话,那么除草剂可以说是光刻机——转基因抗除草剂!

    农药是一个超过4000亿人民币/年的大市场,行业门槛高。40-50%是除草剂。除草剂行业目前正在经历产品结构大变局。

    首先原第二大单品百草枯正在淘汰中,空出的市场空间,大部分将被草铵膦替代。其次,目前第一大单品草甘膦也面临不可逆转的萎缩,空出的市场空间,大部分还是将被草铵膦替代。

    本文聊下除草剂三巨头 草甘膦、百草枯、草铵膦

    草甘膦(农达)

    然而孟山都公司的科学家约翰·弗兰茨发现了一种叫做草甘膦的化合物。以草甘膦为主要原料的除草剂“农达(Roundup)”号称对人类和野生动物完全无害

    草甘膦分子式

    1974年,农达正式进入市场。名噪一时的广告词被各大媒体转载:“这便是农达,世界首创的可生物降解除草剂,它从内部破坏杂草,并且杀伤力直达草根,但却不污染土壤和狗狗的骨头。”电视广告里,一只狗将“农达”洒在植物上,杀死了杂草后将自己的骨头放心地埋入喷洒过农达的土里……

    “可生物降解,保持土壤洁净”是该产品区别于同类竞争者的最大卖点。

    但正当全球都认为化肥是农业生产中的利益大头时,孟山都却放弃了这个曾经为企业带来最大利润的产品,转而研制各种新型除草剂和除虫剂。

    在20世纪50年代晚期,对这两项产品的市场需求远比化肥更加急迫。当时仅是美国本土的玉米,每年虫患和杂草就至少要造成130亿美元以上的经济损失。孟山都敏锐地感受到了市场的新需求,1956年,公司的相关产品“草毒死”和“草克死”就抢先于其他公司面世。草毒死专门针对玉米和大豆农田里的杂草,草克死则是当时为数不多能够适用于沙化耕地的农药。根据官方统计,使用草毒死的玉米地每英亩的产量都会比之前提高210升,每英亩大豆也能增产100至200升。除草剂也使得农民节省了开垦的成本,省力又轻松。随后,越来越多的除草剂新品种被研制出来,其中包括有名的毒草安,它被认为是一款可以适用于任何土壤的万金油。

    但越来越多的实验和研究结果被公开,舆论对于农药的批判也纷纷而至。当时的人们似乎已经认定,这世界上不会存在任何一种安全的农药

    于是,他们推出了草甘膦!

    由于草甘膦对所有植物一视同仁,稍有不慎,农作物也会被殃及。因此它面世后的20年里都没有“大火”,直到1996年,孟山都开发出抗草甘膦转基因作物。

    种植抗草甘膦作物,可以做到免翻耕、机械化喷洒农药、高密度种植,省钱又省力,受到了巴西、美国大农场的强烈欢迎。

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    而一手卖矛、一手卖盾的孟山都也借此大赚一笔,其他农化企业虎视眈眈。

    在孟山都、先正达、拜尔、杜邦、陶氏等企业的努力下,抗草甘膦转基因作物家族扩张到了9种,进一步巩固了草甘膦在农药市场的霸主地位。

    草甘膦是最大的除草剂品种,也是全球第一大农药

    百草枯剧毒,草甘膦绑定转基因,农药消费第一大国选什么?

    到了2000年孟山都专利过期时,很快就有大批农化企业涌入。尤其是中国企业,迅速成为了草甘膦生产第一大国。但是,草甘膦转基因种子还是得买!

    据Phillips McDougall,2019年全球草甘膦销售额为52.51亿美元,占全球除草剂市场规模的20%,占全球作物用农药销售额的9%,使用量达73万吨,占全球农药使用量的17%。

    草甘膦(农达)可能致癌

    草甘膦最大的危机发生于2015年。世界卫生组织(WHO)旗下的国际癌症研究机构(IARC)将草甘膦归入“较可能致癌物”类——并未实锤。

    因除草剂-草甘膦被怀疑有可能致癌,拜耳在美国受到十万名原告起诉。涉及草甘膦诉讼案,拜尔与多数美国原告达成谅解。赔偿金数额将依个案从数千美元到数百万美元不等。

    2018年6月7日,拜耳宣布完成对农化公司巨头孟山都的收购,收购金额为625亿美元。两个月后,孟山都的一款除草剂农达(Roundup)被判定造成美国一名学校园丁患上癌症,拜耳被要求赔偿2.89亿美元。

    实际上,孟山都的该款产品一直饱受争议。资料显示,农达主要成分为草甘膦。世界卫生组织下属癌症研究机构曾于2015年表示,草甘膦“可能”致癌。

    尽管孟山都一直坚称农达是一款安全的农产品,但自2018年起,加州法院连判三起相关案件败诉。法院认为,公司未能对使用者作出有效提醒和警示,有疏忽过失,需支付巨额赔款。

    近两年,拜耳因农达多次遭到消费者起诉。据财报显示,截至今年第二季度,农达已为拜耳“招来”12.5万宗诉讼案。

    2020年6月24日,拜耳公司发表声明称,就农达除草剂引发的近10万起诉讼,愿意支付101亿美元至109亿美元,达成庭外和解。其中,88亿美元至96亿美元将用于解决当前的诉讼案件,其余的12.5亿美元用来应对未来可能遇到的诉讼。

    但是,在我国,关于农达的诉讼一件也搜不到,以后裁判文书网布公开了,就彻底黑箱了!


    联吡啶(百草枯)

    百草枯化学名为1,1-二甲基-4,4-联吡啶阳离子盐,为联吡啶除草剂。百草枯1882年首次被人工合成,1955年英国帝国化学工业集团发现它具有除草活性,并于1962年取得登记并开始生产百草枯除草剂。截止2013年,百草枯在超过130个国家的100多种作物上使用,是全球第二大除草剂。

    二甲基-4,4-联吡啶阳离子盐,为联吡啶除草剂

    百草枯1984年首次进入中国市场,当时的百草枯实用但价格昂贵。后来现为山东省农药科学研究院院长的李德军带领团队开始研发百草枯。经过8年的科研探究,李德军团队终于在2004年攻克了百草枯,我国成为第二个掌握百草枯生产技术的国家

    “百草枯之父”,是中国农药界对李德军的称呼

    一时间,我国跃升为全球最大的百草枯生产国,百草枯在我国也被普遍使用

    目前,百草枯是世界上用量第二大的除草剂,超过120个国家在使用百草枯。

    百草枯是一种灭生性除草剂,它接触到植物后能被迅速吸收,并快速破坏植物的叶绿体膜,让植物不能进行光合作用。天气好时,百草枯可在30分钟内起效,在强光及高湿度环境中,植物对百草枯的吸收速度还会加快。

    百草枯对几乎所有的绿色植物都有杀伤力,植物接触百草枯后会迅速萎蔫、枯萎。但百草枯接触到土壤后就会钝化,立马失去除草能力。所以,百草枯只能杀死地面的绿色部分而无法杀死植物地下的根系,这能很好的保护农作物根系免受伤害一年生植物地上部分死亡后,根系很难再萌发出新植株,但多年生植物很容易再发新芽,所以百草枯主要用于一年生杂草的防治

    无解的剧毒药

    许多发展中国家的百草枯太容易得到,它也逐渐成为人们自杀的主要工具。故意口服是百草枯中毒最主要的原因。成年人口服百草枯的致死量在2~6克,而百草枯目前没有特效解毒剂

    接触过百草枯的皮肤和黏膜会被灼伤。纯品百草枯进入人体后,大部分可迅速被排泄到体外,但小部分经消化道吸收可引起中毒,对身体各个脏器都有毒性。百草枯被吸收后经血液循环快速扩散到全身,以肾脏和肺含量较高,且维持时间久,高浓度的百草枯聚集在肺和肾会导致肺损伤和肾小管坏死。肺泡细胞能主动摄取和蓄积百草枯,百草枯可使肺泡细胞膜损坏,进而引起肺泡炎,破坏肺泡细胞使呼吸功能受损,气体无法有效交换,服毒者4~15天渐出现不可逆转性肺纤维化和呼吸衰竭,最终死于顽固性低氧血症。此外,常伴有肾小管、肝中央小叶细胞坏死,心肌炎性变及肾上腺皮质坏死等。

    接触也能致死致残

    除了口服,百草枯还可以通过皮肤接触进入到人体内并致人死亡

    有报道,一位妻子买来百草枯浸泡内裤后晾干给丈夫穿,丈夫穿了一天后,下体被灼烧溃烂,后住进医院,五天后多器官衰竭死亡。

    2017年6月19日有媒体报道广西柳州市女子贝某因怀疑前夫与他人有染,将前夫覃某的内裤浸泡在农药“百草枯”中,致覃某穿后患病身亡。

    2016年,浙江一男子因会阴部烫伤被送进医院,经医生检查,发现原来是其妻将其内裤置于“百草枯”中浸泡所致

    2013年,辽宁庄河市刘某因怀疑丈夫偷腥,于是将“百草枯”抹在其丈夫杨某内裤上,后杨某抢救无效死亡;

    一位男性不小心将百草枯打翻在大腿根,接触过的地方开始溃烂,他最终因呼吸衰竭死亡。有人抹百草枯来治疗银屑病,涂抹过的皮肤溃烂,他因呼吸衰竭死亡。此外,百草枯的正常使用可能还会诱发帕金森症。

    百草枯又称“后悔药”

    百草枯唯一的缺点就在于, 意外或故意摄入的百草枯对人体具有剧毒性,摄入的致死率极高,并且临床上缺乏有效治疗。在亚洲、太平洋地区和美洲的许多地方,百草枯是致死性中毒的重要原因

    很多人错误地认为,喝剧毒农药起效快,相比于用刀、用绳子来自杀,承担的痛苦要更小, 所以喝农药成为了很多地区,尤其是农村地区冲动型自杀的第一选择。

    他们不知道的是,百草枯又有“后悔药”之称:喝下百草枯之后,身体机能会逐渐恶化,病程漫长痛苦,让人有充足的时间后悔,却不给你活命的机会

    中毒的症状和体征通常在摄入后12小时内表现出来,一开始患者会感觉到口腔疼痛、吞咽疼痛、恶心、呕吐和腹痛,全身像被烧灼了一样。随后毒性会遍布全身,尤其是那些有丰富血流、高氧分压和高能量需求的器官,比如说肺、心脏、肾脏和肝脏。

    更可怕的是,因为百草枯不易通过血脑屏障,所以中毒患者的脑部通常不会受到影响,患者会在意识清醒中感受到身体被慢慢吞噬,等待死亡的来临。


    再加上百草枯并不会被身体有效代谢,临床上的治疗手段也仅限于抗炎和免疫抑制等舒缓治疗,以尽量减轻病人的痛苦,并无有效的“解毒”方法,医生也无力回天。

    经过数小时至数日的时间,最终毒性会导致多器官功能衰竭和呼吸衰竭,活活“憋死”。

    百草枯估计只有中医能治——手动狗头

    王吉坤这样的老中医的毒性与百草枯的毒性相比,百枯草要靠边站了,王吉坤似的中医其实更低毒,更长久,更致命。

    百草枯致死率100%

    屡禁不止的百草枯

    鉴于该药品具有奇特的低毒致命的毒性,到目前为止,包括美国在内,已有23个国家限制或禁止使用百草枯。

    2014年7月1日起,我国撤销了百草枯水剂登记和生产许可,停止生产百草枯;

    2016年7月1日起,停止百草枯水剂在国内销售和使用;

    2020年,我国全面禁止百草枯可溶胶剂在境内销售和使用;

    但全面禁用并不意味着百草枯在国内市场上销声匿迹。

    一方面,相比其他农药,百草枯性价比高,市场需求大。一些不良商家为了牟利,将百草枯水剂作为隐性成分非法添加进其他农药里,换个名称和包装继续售卖,干着挂羊头卖狗肉的事。

    草铵膦

    草铵膦也有孟山都公司(现为拜耳集团的一部分)开发。在1986年草铵膦开始进入市场。

    草铵膦被喷洒到植物体上时,能够迅速通过茎叶被吸收入体内,并依赖植物蒸腾作用在木质部进行传导。

    草铵膦杀草速度快,受药杂草2~6小时内光合作用便开始受阻,1天内停止生长,2~3天出现失绿、坏死等症状,1~2周内全株枯死。同时,草铵膦的作用能够持续25~45天,控草时间长于其他除草剂。

    草铵膦

    除草谱广,许多杂草对草铵膦敏感,这些杂草包括:牛筋草、早熟禾、扁穗莎草、狗牙根、稗草、黑麦草、翦股颖、碎米莎草、异型莎草、马唐、野甘草、假臭草、粟米草、糙叶丰花草、飞扬草、野苋菜、看麦娘、空心莲子草(革命草)、繁缕、小飞蓬、婆婆纳、马齿苋、四生臂形草、紫堇、田旋花、地蓼、荠菜、苦苣菜、车前草、毛莨、满天星、欧洲千里光等。

    作用特点突出,草铵膦喷药后需6小时不降雨、以使其最大限度发挥药效;在田间条件下,由于能被土壤微生物降解、故根系不能吸收或吸收很少,茎叶处理后叶片快速产生药害,从而限制草铵膦在韧皮部与木质部的传导。高温、高湿、高光强增进草铵膦吸收而显着提高活性,喷洒液中加入5%(W/V)硫酸铵能促进草铵膦吸收,有效提高草铵膦在低温条件下的活性。一系列植物对草铵膦的敏感性与其对除草剂的吸收有关,因而硫酸铵对敏感性低的杂草增效作用更为显着。

    根据Phillips McDougall及KLEFFMANN数据,2020年,全球草铵膦市场规模已达到10.5亿美元,在除草剂市场中仅次于草甘膦,预计2021年达到11亿美元。

    根据百川盈孚数据,2022年我国草铵膦产能达到82000吨/年,同比增速达到78.26%,实现产量49434吨,同比增速达到191.08%。

    虽然草铵膦专利已经失效,当全球草铵膦工业化生产技术最具优势的是拜耳(Hoechst),它的技术核心是 MPE 与 ACA 的Michael 自由基加成反应。整个生产过程可以实现连续化自动化生产、无溶剂、无气味,几乎无渣排放的洁净工艺。相比之下,我国主要采用的格氏-Strecker工艺收率低、污染大、能耗高,且存在专利侵权的潜在问题。目前,国外主要草铵膦生产企业为拜耳(6000 吨/年,产能占比 14.5%),及 UPL(3000 吨/年);国内主要生产厂商包括利尔化学(7000 吨/年,产能占比 16.9%)、浙江永农、济宁天盛、石家庄瑞凯、威远生化等。2017 年,全球草铵膦名义产能约 4 万吨/年,产能较 2016 年增加近 80%。但由于高技术壁垒+环保高压,产量仅为1.6 万吨,开工率仅 40%。未来扩产计划较多,但技术壁垒短期难攻破,可正常开工的有效产能将大打折扣,供给较难出现短期爆发增长的局面。

    农药行业分为三个梯队

    第一梯队是“创新型”企业,大致有不到10家企业:先正达、拜耳、巴斯夫、陶氏、孟山都、杜邦。

    第二梯队,是仿制型企业,依靠专利过期后进行仿制。门槛是工艺技术(要动作快)和规模成本优势(要敢投入)。

    第二梯队是护城河远逊于第一梯队,基本上只有一个:规模经济效应(即:规模成本优势),而建立该优势的主要手段是快——先学会Know How、然后快速上规模,让自家的产能快速达到市场需求的大半甚至全部。让之后的竞争对手面临两难:想吃这块肉(其实最肥的已经被月亮吃过了,这是剩下的肉)就必须巨量投资建产能,建好了还要和我打血淋淋的价格战。大部分对手都会知难而退的,但是有时候也拦不住有不要命的。所以说护城河不宽

    第三梯队是风险较大、规模不大的发展中国家的中小企业






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